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氧化锆在陶瓷釉料中的应用

添加时间:2016-10-11 14:24:23 浏览次数:

       自然界的氧化锆矿物原料,主要有斜锆石和锆英石。锆英石系火成岩深层矿物,颜色有淡黄、棕黄、黄绿等,比重为4.6~4.7,硬度7.5具有强烈的金属光泽,可作为陶瓷釉用原料。纯净的氧化锆是白色固体,含有杂质时会显现灰色或淡黄色,添加显色剂还可显示各种其它颜色。纯的氧化锆是一种高级耐火原料,其熔融温度约为2900℃,分子量为123.22,理论密度是 5.89g/cm3。氧化锆中通常含有少量的氧化铪,难以分离,但是对氧化锆的性能没有明显的影响。

      在建筑陶瓷釉料中多使用硅酸锆,一般用量为8~12%。氧化锆可提高釉的高温粘度、扩大粘度变化的温度范围,其用量为 2~3%时,能提高釉的抗龟裂性能。它的化学惰性大,故能提高釉的化学稳定性和耐酸碱能力,还能起到乳浊剂的作用。氧化锆为“釉下白”的主要原料,也是黄绿色颜料良好的助色剂,若想获得较好的钒锆黄颜料必须选用质纯的化学法生产的氧化锆。氧化锆有三种晶体形态:单斜、四方、立方晶相。常温下氧化锆只以单斜相出现, 加热到1100℃左右转变为四方相,加热到更高温度会转化为立方相。由于在单斜相向四方相转变的时候会产生较大的体积变化,冷却的时候又会向相反的方向发生较大的体积变化,容易造成产品的开裂,限制了纯氧化锆在高温领域的应用。 但是添加稳定剂以后,四方相可以在常温下稳定,因此在加热以后不会发生体积的突变,大大拓展了氧化锆的应用范围。

      陶瓷工业,卫生陶瓷、餐具、墙地砖生产都需要用色釉料来装饰,这些釉料可耐高温煅烧加工,而氧化锆主要用于制备镨黄、 钒蓝以及锆铁红等颜料。自 20世纪以来,陶瓷釉用色料总体进展不大,但锆基色料的研究、开发及应用几乎席卷了除黑色以外的所有颜色领域,其影响之深是过去传统色料远远不及的。钒锆兰最早被发现 ,1949 年由美国的克雷伦斯·斯布莱特首先合成出来 ,镨黄则是由日本学者在 1952 年首先合成出来。

在陶瓷色料中,锆基色料具有以下特点:

      1)锆基色料在高温条件下不易与釉料反应 ,不放出气体,抗腐蚀,高温条件下在釉中溶解小,色彩稳定 ;

      2)混容性好,不同颜色之间可以按照任意比例在釉料中混合使用,可以调试出很多丰富色彩的调和色,应用范围广泛;

      3)色泽纯正,锆系色料受烧成气氛、基础釉料成分影响较小,对釉料适应性强,色料饱和度好,发色鲜艳。

锆基陶瓷色料的种类和用途

色料

组成

构成矿物

用途

锆黄

Co-Cr-Zr

锆英石

色釉

Co-Mn-Zr

锆英石ZrSiO4(Co,Ni)

釉下彩

Co-Ni-Zr

--

--

Co-Ni-Zr-Si

--

--

钒锆黄

Zr-V

斜锆石ZrO2(V)

色釉、釉下彩

Zr-Ti-V

斜锆石ZrO2(V ,Ti)

色釉、釉下彩

镨黄

Zr-Si-Pr

锆英石ZrSiO4(Pr)

色釉、色坯、釉上

镉黄

Zr-Si-Cd-S

CdSZrSiO4包裹

色釉、釉下彩

钒锆黄

Zr-Si-V

锆英石ZrSiO4(V)

色釉、色坯

锆铁红

Zr-Si-Fe

锆英石ZrSiO4(Fe)

色釉、色坯、釉下彩

 

      在建筑陶瓷的釉料配方中,主要通过锆英砂或者硅酸锆来代替加入氧化锆。氧化锆在釉料中主要以乳浊剂的形式出现,虽然氧化锡具有良好的乳浊作用,但出于成本考虑,目前一般都是加入锆英砂或者硅酸锆。如在锆白熔块的生产中,氧化锆的含量通常在 10%左右浮动。在高白抛光砖的生产中,也经常会通过加入硅酸锆来提高坯体的白度。

      氧化锆不仅有乳浊的效果,还能增大抗釉面龟裂性及釉面硬度,特别是在瓷器釉料中加入氧化锆或者锆英砂,可显著提高白度和抗磨性。加入量以锆英砂8%~12%、氧化锆或硅酸锆 6%以上为佳 。 

 

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